徐庶也曾经年少轻狂，那时候他并不是儒生形象，跟李白少年时期很相似，像个游侠儿，为朋友两肋插刀，打架斗殴。还曾经吃过官司，差点丢了性命。后来徐庶改名换姓，不再舞刀弄枪，开始学习文化知识也就是儒家思想，并且很用心。渐渐地，徐庶就成了人们熟悉的那种很有学问的样子。
董卓乱朝纲的时候，京师动荡，民不聊生。徐庶为了避乱就搬到荆州居住。在荆州，他遇到诸葛亮，两人一见如故，相谈甚欢，关系很好。
后来，在刘备依附刘表驻扎新野的时候，徐庶投靠了刘备，不过他更改了姓名，叫做单福(事实上，徐庶本名叫做徐福，《三国演义》中将其写作单福)。刘备对他很赏识，任命他为军师。后来徐庶就将自己的好友推荐给刘备，此时距离他与诸葛亮相识已经过去了十五年。而刘备正是在徐庶的建议下，三顾茅庐，请来了对蜀汉起了重要作用的诸葛亮。
曹操攻打刘备于新野，派曹仁率大军为前锋，来势汹汹，徐庶用计，用张飞跟赵云大破曹仁前锋，并将吕旷、吕翔斩杀。后来曹仁摆八门金锁阵，徐庶很快看破阵中破绽，派遣赵云率领五百军破阵杀败曹仁。曹仁不甘失败，晚上来劫寨，又被徐庶算到，曹仁再次大败。
然后徐庶设计夺取了樊城。
曹操听说刘备任用徐庶取得一系列成功，让他大受损失，于是就打起徐庶的注意。曹操帐下多谋士，对于算计赚取别人这种事很擅长，于是程昱就给曹操出主意，先将徐庶的母亲骗到许昌，然后模仿徐母笔迹给徐庶写信，叫他来。
徐庶是个孝子，见了母亲的信，自然心急如焚。刘备虽然舍不得徐庶，但他不忍心阻止徐庶探母。曹操把徐庶骗过去后，礼遇有加，也表现出很器重他的样子，但是徐庶丝毫不为所动，而且虽然身在曹营，但却心不在焉，表现平庸，再没有非凡举动。
即便如此，他还是在魏为官十数年。对于曹操来说，把徐庶赚来，他还真是赚了，即使徐庶什么都不做，至少他再也不能为刘备效劳。自己少了个心腹大患，多了个帮手，岂不是一举两得？
